2-Amino-5-siyanopiridin CAS 4214-73-7

2-Amino-5-kloropiridin, 2-aminopiridin'in kuvvetli asidik bir ortamda klorlanmasıyla hazırlanır. 2-Amino-5-kloropiridin, kloro-ikameli-imidazo-piridin herbisitlerin hazırlanmasında yararlı bir ara maddedir.

2-Aminopridinin, yaklaşık -3.5'ten daha düşük bir Hammett asitlik fonksiyonu Ho'ya sahip güçlü asidik bir ortamda klorlayıcı bir maddeyle reaksiyona sokulmasının, 2- üretimiyle sonuçlandığı keşfedilmiştir. amino-5-kloropiridin ve 2-amino-3,5-dikloropiridin aşırı klorlama yan ürününün yalnızca minimal oluşumu.

Reaksiyon mekanizmasına ilişkin herhangi bir teoriye bağlı kalmak istenmemekle birlikte, asitlik fonksiyonu -3.5'ten düşük olan bu kadar kuvvetli asidik bir ortamda, buluşun klorlama prosesinin şu şekilde gerçekleştiğine inanılmaktadır: daha sonra aşağıdaki genelleştirilmiş reaksiyon şemasına göre seçici mono-klorlamaya tabi tutulan reaktif protonlanmış bir 2-aminopiridin türünün oluşumu.

Yukarıdaki reaksiyon şemasında, protonlanmış 2-aminopiridin, k1'in klorlama hızı, protonlanmış 2-amino-5-kloropiridin, k2'nin klorlama oranından çok daha yüksektir. Böylece güçlü asidik ortamda seçici monoklorlama reaksiyonu hakim olur ve rekabetçi aşırı klorlama reaksiyonları en aza indirilir.

Bununla birlikte, zayıf asidik bir ortamda, örneğin %20 sülfürik asitte, 2-aminopiridin reaktanları büyük oranda protonlanmamış formda mevcuttur. Protonlanmamış 2-aminopiridin ve protonsuz 2-amino-5-kloropiridin'in klorlama oranları karşılaştırılabilir. Bu nedenle, önemli miktarlarda 2-amino-3,5-dikloropiridin oluşumuyla sonuçlanan sonraki aşırı klorlama reaksiyonu, arzu edilen monoklorlama reaksiyonu ile rekabet halindedir.

Reaksiyon karışımında aşırı klorlama ürünlerinin varlığı, arzu edilen saf 2-amino-5-kloropiridin ürününün geri kazanılmasını zorlaştırır. Ek olarak, 2-amino-5-kloropiridin'in 2-amino-3,5-dikloropiridin oluşturmak üzere daha fazla klorlanması, arzu edilen ürünün verimini azaltır.

Uygun bir şekilde, 2-aminopiridin başlangıç ​​malzemesi, ekleme sırasında reaksiyon karışımını yaklaşık oda sıcaklığında tutmak için harici soğutma ile güçlü asidik ortama eklenir. Daha sonra reaksiyon karışımına karıştırılarak en az bir eşdeğer klorlama maddesi ilave edilir. Klorlama maddesinin bir eşdeğerinden daha azının kullanılması, başlangıç ​​malzemesinin eksik klorlanmasıyla sonuçlanır ve sonuç olarak istenen ürünün verimini azaltır. Tercihen, 2-aminopiridin başlangıç ​​malzemesinin eşdeğeri başına yaklaşık bir ila yaklaşık iki eşdeğer arasında klorlama maddesi kullanılır. Klorlama maddesinin ikiden fazla eşdeğeri kullanılabilir, ancak çok fazla miktarda klorlama maddesinin kullanılması, başlangıç ​​malzemesinin arzu edilen tam reaksiyonunu daha fazla teşvik etmeden, aşırı klorlama yan ürünlerinin oluşumunu artırma eğilimindedir.

Klorlama maddesinin reaksiyon karışımına yavaşça eklenmesi tercih edilir. En çok tercihen klorlama maddesi, yaklaşık olarak tüketildiği oranda ilave edilir. Bu tür yavaş ekleme, reaksiyon karışımında büyük miktarda klorlama maddesinin birikmesini önler ve böylece aşırı klorlama yan ürünlerinin üretimini en aza indirir. Reaksiyon karışımının sıcaklığı istenirse kontrol edilebilirken, klorlama maddesinin eklenmesi sırasında reaksiyon karışımı sıcaklığının harici kontrolü gerekli değildir.

Klorlama maddesinin eklenmesi tamamlandıktan sonra reaksiyon karışımı, ortam sıcaklığında yaklaşık 30 dakika ila yaklaşık 90 dakika karıştırılır. Daha uzun reaksiyon süreleri, 2-amino-3,5-dikloropiridin oluşumuna yardımcı olur ve tercihen bundan kaçınılır.

Evet piridin suda çözünür. Güçlü hidrojen bağları nedeniyle suda çözünür. Ayrıca yalnız çiftler arasında dipol-dipol moleküller arası etkileşimler vardır ve dolayısıyla piridin suda çözünür. Basit bir ifadeyle piridin polardır ve çözeltinin herhangi bir konsantrasyonunda çözünür. Ayrıca bu işlem sırasında piridin nitrojen atomunda hidrofilik hidrasyona uğrar. Piridin, uçuculuğu ve suda çözünürlüğü gibi özelliklerinden dolayı atmosferlerdeki dağılıma karşı oldukça öznel kabul edilir.